2015 წლის სექტემბერში, კატერინა მატერნოვამ დაიკავა ევროკომისიის სამეზობლო პოლიტიკისა და გაფართოების მოლაპარაკებების დირექტორატის მოადგილის თანამდებობა. მანამდე კი 2007-2010 წლებში მსახურებდა ასევე დირექტორის მოადგილედ რეგიონული პოლიტიკის დირექტორატში. 2002-2004 და 2010-2014 წლებში მუშაობდა მსოფლიო ბანკში, 1998-2002 წლებში კი სლოვაკეთის მთავრობაში, სადაც ეკავა ეკონომიკის მინისტრის უფროსი ინსტიტუციური და პოლიტიკური მრჩევლის თანამდებობა. კატერინა მატერნოვა ფლობს დოქტორის ხარისხს ბრატისლავის კომენიუსის უნივერსიტეტიდან, ხოლო მაგისტრის ხარისხს მიჩიგანის უნივერსიტეტიდან. საუბრობს 6 ენაზე. კარიერა დაიწყო იურისტად ვაშინგტონისა და ნიუ-იორკის წარმატებულ იურიდიულ ფირმებში. 1993 წელს მიიღო პრო ბონოს ადამიანის უფლებათა დაცვის ჯილდო, ხოლო 2000 წელს „ წლის ქალის“ ტიტული.